Электроды. - Электродами называют  части  проводников  гальванической
цепи, погруженный  в  вещества,  подвергаемые  действию  гальванического
тока. Э. устраивают чаще всего из твердых, проводящих ток веществ, т. е.
из металла или угля. Жидкие Э.  встречаются  нередко  в  лабораторной  и
заводской практике, примером чему могут служить ртутные Э., а  также  Э.
из других расплавленных металлов. Термин  электрод  предложен  Фарадеем,
чтобы им заменить для  частных  случаев  более  общий  термин  "полюсы".
Отсюда следует, что электрод может быть характера положительного полюса;
такой   электрод   Фарадей   назвал   анодом,   а   электрод   характера
отрицательного полюса получил название  катода.  В  зависимости  от  тех
химических превращений, которые  совершаются  при  прохождении  тока  на
границе электрод | электролит Э. бывают обратимые и необратимые. Границу
эту принято графически обозначать выше поставленной вертикальной чертой,
как  и  вообще  границу  двух  веществ,  на  которой  могут  развиваться
электровозбудительные  силы.  Обратимым  электродом  называют  такой,  у
которого в месте соприкосновения электрода с электролитом, при  перемене
направления тока, совершается химическое прекращение, как  раз  обратное
тому, что  совершалось  при  первоначальном  направлении  тока.  Э.,  не
удовлетворяющие этому требованию,  носят  название  необратимых.  Пример
обратимого  электрода:  тяжелый  металл  (медь,  цинк,  кадмий  и   др.)
погруженный в раствор соли того же металла. При прохождении тока от меди
к медному купоросу - растворяется медь, при  обратном  направлении  тока
медь осаждается. Кроме качественных требований, обратимый электрод часто
должен   удовлетворять   количественным   требованиям.   Такой    случай
наблюдается  для  газоплатиновых  электродов,   т.   е.   для   платины,
погруженной частью в раствор электролита частью  же  в  атмосферу  газа,
выделяющегося при электролизе, хотя бы, например в  атмосферу  водорода.
Если сила тока обратного будет такова, что у водород  платинового  анода
будет происходить только растворение водорода,  но  не  будет  выделения
кислорода,  такой  электрод  обратим  для  водород  платинового  катода.
Обратимые металлические или газо-металлические электроды носят  название
электродов первого рода. Э. первого рода обратимы для катионов СuЁ, ZnЁ,
CdЁ, Hя и т. д., а газо-металлические - для Оўў. Cl' и  др.  Э.  второго
рода являются обратимыми для анионов Clў, Brў, Jў и др. На существование
обратимости в этих электродах было впервые указано Нернстом, он же дал и
теорию  этих  электродов.  Они  представляют  металлы,  покрытые   слоем
нерастворимых солей этих металлов, погруженные в раствор соли с  тем  же
анионом, как и у нерастворимой  соли.  Примером  может  служить  ртутный
электрод, покрытый слоем  каломели  (Hg2Cl),  или  серебряный  электрод,
покрытый  слоем  хлористого  серебра  (AgCl),  погруженные   в   раствор
хлористого калия.  При  прохождении  тока  в  одном  направлении,  когда
электрод является анодом, выделяющийся ион хлора, соединяясь с  металлом
электрода, образует нерастворимую соль, т. е. как  бы  хлор  "осаждается
током  на  электроде";  когда  же  электрод  становится  катодом,   хлор
нерастворимой соли переходит в раствор. Эта качественная сторона явлений
не дает, конечно, полной картины происходящих  процессов,  и  говорит  о
том, что в таком электроде хлор является как бы  металлом,  отличающимся
только  знаком  электричества  его  иона,  возможно  только  для   общей
характеристики явления. Теория же явления, дающая точное  представление,
основана на химическом взаимодействии веществ у электрода.  Еще  сложнее
теория обратимых электродов 3-го рода. Эти Э.  предложены  Лютером,  как
обратимые для металлов, выделяющих водород из воды и, следовательно,  не
могущих служить в металлическом состоянии  электродами.  Остановимся  на
одном примере обратимого  Э.  для  кальция  (Са).  Свинцовая  пластинка,
покрытая слоем смеси солей сернокислого свинца и  сернокислого  кальция,
погруженная  в  раствор,  содержащий  хлористый  кальций  и   насыщенные
сернокислым свинцом и сернокислым  кальцием,  представляет,  по  Лютеру,
обратимый Э. для кальция.
   Форма и величина электродов бывает самая разнообразная, в зависимости
от тех требований, которым они должны  удовлетворять.  Существенной  для
электрода является та его поверхность,  через  которую  ток  попадает  в
электролит.
   Если ток электричества (J - сила тока) равномерно распределен по всей
поверхности электрода (S), тогда величина носит название плотности  тока
для данного электрода. Для электрохимических целей часто необходимо хотя
бы приблизительное знание этой величины; поэтому вычисляют эту  величину
делением J на S даже и в таких случаях, когда ток только  приблизительно
равномерно распределен по электроду. За  единицу  поверхности  электрода
принимают 100  квадратных  сантиметров  и  обозначают  N.  D.  100,  для
измерения же J - обычную величину, т.е. силу тока, равную одному амперу.
Так что N. D.100=1,5А обозначает, что через поверхность электрода в  100
квадратных сантиметров проходит ток силой в 1,5 ампера.  Из  специальных
электродов должно упомянуть о каломельном  обратимом  электроде  второго
рода,  получившем  большое  распространение,  благодаря  постоянству   и
простой конструкции. В сосуд с впаянной снизу платиновой проволокой,  на
дне  которого  находится  ртуть,  покрытая  слоем  каломели,  наливается
нормальный раствор хлористого калия, т. е. 74,6 гр.  в  литре  раствора,
или  0,1  нормальный.  Электровозбудительная  сила  на   границе   этого
электрода и электролита, по Оствальду, в первом случае равна 0,56 вольт,
во  втором  0,616  вольт.  Электрод  этот  носит  название   "постоянный
каломельный электрод" и применяется в электрохимии.
   Вл. Кистяковский.